课题组在硫酸锌电解液选择性除氯方面取得系列进展

全球有将近80%的金属锌由湿法冶锌工艺生产。在此过程中由于硫酸电解液反复循环使用,有害杂质特别是微量氯离子逐渐累积,对整个冶锌工艺及最终锌产品的品质均会造成严重影响。如何从极高浓度的硫酸锌电解液(SO42- >320g/L)中选择性去除微量的氯离子杂质(Cl- 200-700 mg/L),迄今没有令人满意的解决方案,成为了制约湿法冶锌行业发展的瓶颈之一。

温州大学工业电化学与膜过程课题组(https://selsep.com)张伟明团队与北京京润环保科技股份有限公司(http://www.jingrun-bj.com/)合作,对困扰该行业发展的共性难题展开了系列研究。在利用传统扩散渗析技术(DD)对酸性硫酸锌电解液中游离H2SO4进行回收的过程中,首次在常规离子交换膜(IEMs)中观察到显著的同号(甚至同价态)离子之间的选择性。基于此,本小组提出了如下图所示的硫酸锌电解液选择性除氯新工艺。将DD技术的应用从酸/碱回收的局限拓展到离子的选择性分离领域。相关结果整理发表于膜行业权威期刊 J. Membr. Sci. 2017, 537:111-118

硫酸锌电解液选择性除氯新工艺

该工作中Cl-相对于HSO4-表现出优先透膜扩散特性的原因可能在于两种离子水合半径的不同。由于HSO4-水合半径较大,其跨膜传输较Cl-更为困难。基于此指导思想,本小组猜测由于水合半径更大,二价的SO42-离子的跨膜传输可能更为困难,将酸性硫酸锌电解液中的HSO4-转化为SO42-或许能进一步提高去除Cl-的选择性,大大减小硫酸根的损失。实验表明,通过调节DD进料硫酸锌电解液的酸度,其脱氯的选择性确实会大大提高。当电解液酸度从160降至0 g/L时,Cl-/SO42-选择性从2.56增加到了42.8,而Cl-的去除率基本得到了保持。这种优异的选择性在常规IEM中是从未被观察到的。基于在近中性电解液中取得的结果,本小组对电解液除氯工艺开展了进一步的优化,相关结果最近发表于J. Membr. Sci. 2018, 563:142-148

卤素杂质离子的选择性去除随酸度的变化

上述相关工作的开展,不仅为湿法冶锌过程中硫酸锌电解液选择性除氯提供了新的可能,而且还提出了一种调节常规IEM中同号离子间的选择性的新思路。该工作扩展了常规DD的应用范围,使其从酸/碱回收发展到了离子的选择性分离,为膜材料及膜分离工艺寻找到了新的应用领域和潜在增长点。上述工作的开展得到了国家自然科学基金,温州大学及北京京润环保科技股份有限公司等的大力支持。

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